Erken 50, yurt dışı epoksi soya yağı, üretmeye başladı ana üretim devlete ait Amerika Birleşik Devletleri, İngiltere, Almanya, Japonya ve eski SSCB. 70 's, epoksi soya yağı üretim süreci tek katalizör türü bileşik üzerinden sürekli üretime, aralıklı üretimden organik çözücü-solvent ücretsiz yöntemi değiştirildi. Erken 60 's içinde epoksi soya yağı üretimi esas olarak solvent yöntemi ve solventsiz yöntemi tarafından hazırlanmıştır. Çözelti düzelme zorluklar, uzun üretim döngüsü, zavallı ürün kalitesi, yüksek maliyet, çevre kirliliği ve diğer eksiklikleri varlığı nedeniyle solvent üretim kullanımı önce geliştirme yavaş. 80 solventsiz sentez sürecinin çalışmaya başlıyor, 90 büyük bir gelişme elde etti, yavaş yavaş üretim teknolojisi solvent yöntemi yerini aldı. Soya yağı üzerinde bağlı solventsiz işlemi ve farklı sentetik işlemler farklı organik karboksilik asitler (esas olarak formik asit veya Asetik asit), oksidan, katalizör, sabitleyici seçin. Ham petrol önemli petrol ve ham petrol, kullanılabilir ve uçucu yağ doğrudan halka okside ve kaba yağlar önceden rafine gerekir. Wen Jinping [2] ve ham petrol rafine işlemi araştırma, alkalin ortamı iyi sonuçlar elde etti. Göre organik karboksilik asit kullanımı, epoksi soya yağı sentetik sürecinin PERASETİK asit oksidasyon metodu, hiçbir karboksilik asit katalitik oksidasyon metodu (solvent yönteme ait) ayrılabilir ve peroksit katalizörler kullanılır karboksilik asit oksidasyonu konsantre, iyon değiştirme Reçineler, alüminyum, faz transfer katalizör, heteropoly asit (tuz).
PERASETİK asit oksidasyon metodu
Bu organik karboksilik asit ve hidrojen peroksit katalizör, epoksi asit yüzük oksidan üretmek için tepki ve soya yağı oksidasyon reaksiyonu epoksi soya yağı üretmek için eylem altında bir işlemdir. Epoxidation sürecinde, yüzük oksidan hazırlamak için iki yol vardır:
Öncelikle, PERASETİK asit yöntemi hazırlanması: organik karboksilik asit ve peroksit hidrojen peroksit asit oluşturmak ve sonra soya yağı epoxidation tepki; peroksit asit damla eklemek için
İkinci PERASETİK asit yöntemi hazırlıktır: ilk, soya yağı ve organik karboksilik asit reaktör ve o zaman damla ve hidrojen peroksit epoxidation reaksiyon için. Sonra belirli bir ısıda malzemenin reaksiyon sona erdi, kaba ürünleri Sulu alkali tarafından etkisiz hale ve sonra ürünler yumuşak su yıkama tarafından elde edilen, damıtma ve basınç filtrasyon vakum. Üretim süreci basittir, reaksiyon ısısı düşüktür, üretim döngüsü kısadır, yan ürün kaç, sonrası tedavi sürecini ürün kalitesi iyi, GB gereksinimi karşılayan basittir.
Formik asit etkisi Asetik asit daha iyi olduğu için pek çok üretici formik asit epoxidation aktif oksijen taşıyıcı olarak kullanır. Temelde üretim işleminin benzen solvent olarak değiştirir, işçilerin üretim ortamında geliştirir, solvent benzen toksisite ürünleri kirliliği sorunu çözer ve birçok üretim ekipmanları, yüksek maliyet ve "atık of" üstesinden gelir Solvent yöntemi. Böylece ürünlerin kalitesini önemli ölçüde geliştirilmiş, işleme, eksiklikleri [4], gibi büyük miktarda gibi istikrar, % 60-80 oranında solvent yöntemi için % 95'den fazla yükseldi. Solventsiz yöntem solvent yöntemi ile karşılaştırıldığında büyük ilerleme yaptı ve çeşitli katalizör yöntemleri farklı avantajları ve dezavantajları vardır.
Konsantre katalitik yöntemi
Katalitik yöntemi vardır uzun geçmişi olgun teknoloji, en çok kullanılan inindustry, kendi eksikliklerini esas olarak yansıtılır: ① oksijen asit reaksiyon süreci çok sayıda ekzotermik, sıcaklık değişikliği genlik, çürümeye kolay üzerinden elde edilen Zavallı epoxidation istikrardır epoksi yüzük, artmış, yan ürünleri indirimli ürün epoksi değeri tanıtmak; ② Yüzük oksidasyon reaksiyonu daha derin bir ürün renkteki kaynaklanan asit sisteminde daha sonra tedavi sürecini daha karmaşık, reaktör ve boru hattı ağır aşındırıcı, işlem, sıcaklık kontrolü zor, "yumruk", hatta kolay uyum değil patlama, Emanet yüksek değil, tek su ısıtıcısı üretim kapasitesi küçüktür. Karboksilik asit reaksiyon sisteminde varlığı nedeniyle bu sürecin dezavantaj üstesinden gelmek için sabitleyici üre ile daha yüksek kaliteli elde edebilirsiniz PERASETİK asit üretmek için Ana madde eklemek gerekli ve düşük tüketim ürünleri.
İyon değiştirme reçineler katalitik yöntemi
Güçlü asidik katyon değişim reçineler de yaygın olarak kullanılan katalizörler vardır. Epoksi soya yağı Katyonik reçine katalitik countercurrent yöntemi tarafından üretimi hangi eksikliği olduğunu reçine kesinlikle pretreated gerekir, karmaşık bir işlemdir, kataliz yöntem eksiklikleri için iyi bir çözümdür epoxidation süre daha uzun ve daha yüksek maliyetidir. Katyonik reçine yeniden olabilir, reçine etkinliğini önemli ölçüde azalmıştır zaman, 2 h, yıkama, kurutma ve sonra reçine Önarıtma çok yıkama % 95 etanol reflü ile bu reçine kurtarma, geri dönüşüm ve yeniden katalitik aktivitesini.
Alüminyum kataliz yöntemi
Alüminyum kullanımı bir katalizör memnun ürünle epoksi değer %6,2 asit numarası 0.5mgkoh düşük / g. Süreç kolay işleme, yüksek reaktif etkinliği vardır % 96 verim, katalizör iyon değiştirme reçine düşük maliyetidir. Katalizör, hidrojen peroksit, ayrışma kataliz yüksek Fe2 içeriğinde malzeme sıcaklığı hızla yükselmeye neden olur, bu denetim sıcaklık için zordur, epoxidation reaksiyon olumsuz eksikliği var.
Faz kataliz Transfer yöntemi
Petrol ağırlığının % 1 için eşdeğeri olan (bir oksijen aktarım aracısı olarak da bilinir) bir bileşik faz transfer katalizör reaksiyonu sisteme eklendiğinde, sulu faz aktif oksijen organik faz, doymamış bağ için transfer edilebilir böylece oranı epoxidation birden çok kez tarafından artırılır ve epoksi anlamlı olarak daha yüksek değeridir, iyot değeri ve asit numarası belli ki azalmıştır.
Heteropoly asit (tuz) kataliz yöntemi
Heteropoly asit (tuz) katalizör kullanarak, PERASETİK asit formik asit ve hidrojen peroksit tarafından üretilen yüzük oksitleyici tarafından epoksi soya yağı kullanıldı. Yöntem basit bir süreç, kısa tepki süresi, yüksek epoksi değeri, sığ renk ve düşük asit numarası avantajları vardır. Deneme gösterir en iyi tepki, soya yağı 3,5 h zamanı en iyi tepki sıcaklığı 45 ℃, epoksi yağdır % 6,6, iyot 4.4gl olduğunu / 100 g, asit değerdir daha az 0.2 mg/g, renk No 250 daha az ve % 99 epoksi saklama oranıdır. Heteropoly asit katalizör CPW suda çözünmez ve filtrasyon sonra yeniden kullanılabilir.
Sigara-karboksilik asit katalitik oksidasyon metodu
Hiçbir karboksilik asit koşulda soya yağı epoxidation tarafından hidrojen peroksit oksidan olarak tarafından sentezlenen, Asetik asit etil ester solvent, fosfor-tungsten bileşik, metil tri-Oktil hidrojen amonyak faz transfer katalizör olarak kullanılan. Sonuçları epoksi değeri, iyot değeri ve asit numarası %6.28, olduğunu gösterdi 5.80gl / 100 g, 0.3mgkoh / g ve fosfor-tungsten kullanarak renk (PT-CO) bileşik (WPC) katalizör ve Etil asetat solvent olarak ve koşul altında 7 h reaksiyon oldu Sistem çözüm ph 2, 60℃. 250￣300 sayı olarak tüm yan ürünleri üretimini azaltarak Ulusal standart kalite standartlarına ulaşmak. Süreci organik karboksilik asit kullanımını önler ve etkili PERASETİK asit müdahalesiyle neden zarar çözdü. Ancak, solventler yanıcı ve patlayıcı özelliklere sahip kullanımı, üretim işleminin gizli tehlike, üretim işleminin olgun değildir.